żeliwo
Transkrypt
żeliwo
METRO MEtalurgiczny TRening On-line Modelowanie komputerowe przemian fazowych w stanie stałym stopów ze szczególnym uwzględnieniem odlewów ADI Wykład II: ADI, wzrost ausferrytu Wojciech Kapturkiewicz AGH Edukacja i Kultura Wzrost ausferrytu Streszczenie wykładu Zaprezentowano matematyczny model oraz program modelowania wzrostu ausferrytu z austenitu dla izotermicznych warunków wytwarzania żeliwa ADI. Jego wykorzystanie umożliwia obserwację procesu wzrostu ausferrytu, t.j. wysokowęglowego ferrytu w austenicie. Model oparty jest na nieustalonym dyfuzyjnym wzroście płytek ferrytu w austenicie w odpowiednich warunkach brzegowych, właściwych dla temperatury hartowania izotermicznego; uwzględnia funkcję zarodkowania ferrytu. Rezultaty modelowania zestawiono z wynikami eksperymentów. Słowa kluczowe : modelowanie, ausferryt, ADI modelling, ausferrite, ADI METRO – MEtalurgiczny TRening On-line Copyright © 2005 W. Kapturkiewicz – AGH 2 Wzrost ausferrytu Wstęp Żeliwo jest tworzywem, w którym przemiany w fazie stałej mogą krańcowo zmienić strukturę pierwotną; jest ona tylko punktem wyjścia do dalszych przemian fazowych. Przedmiotem rozważań niniejszej pracy jest żeliwo sferoidalne, poddane dalszej obróbce cieplnej, charakterystycznej dla ADI (Austempered Ductile Iron). W żeliwie sferoidalnym w stanie stałym szczególne znaczenie mają prze-miany fazowe austenitu: - austenit – ferryt przy stygnięciu żeliwa sferoidalnego w formie odlewniczej, - austenit – ferryt w technologii ADI. Szybkie chłodzenie odlewu (rys. 1) z temperatury austenityzacji (820 - 9500C) do temperatury ausferrytyzacji (240 - 4000C) zmienia warunki równowagi, w rezultacie powodując zarodkowanie i wzrost ferrytu w austenicie. Typową strukturę płytkowego ferrytu w austenicie nazywamy ausferrytem. Strukturę najbardziej pożądaną w ADI jest wysokowęglowy ferryt w osnowie wysokowęglowego austenitu (t.j. ausferrytu) z grafitem kulkowym, typowym dla żeliwa sferoidalnego. METRO – MEtalurgiczny TRening On-line Copyright © 2005 W. Kapturkiewicz – AGH 3 Wzrost ausferrytu Austenit ization 950 820 Temperatur e, oC Austenit e Pearlite area Bainite 400 240 Ausferrite growth Ausferri te 0 90 180 Time, min Rys. 1. Wzrost ausferrytu – drugi etap technologii ADI METRO – MEtalurgiczny TRening On-line Copyright © 2005 W. Kapturkiewicz – AGH 4 Model wzrostu ausferrytu Ausferryt jest charakterystyczną strukturą żeliwa ADI. Jest on mieszaniną ferrytu i nasyconego węglem austenitu z rozłożonym identycznie jak w żeliwie sferoidalnym grafitem kulkowym. Ferryt w osnowie austenitu ma na szlifie metalograficznym charakterystyczny kształt igieł (acicular ferrite – ferryt iglasty). Biorąc jednak pod uwagę płaską powierzchnię przecięcia szlifu, igły należy traktować jako płytki lub tarcze. Prawidłowa struktura ausferrytyczna nie zawiera typowych dla bainitu węglików. Rys. 2. Struktura ADI METRO – MEtalurgiczny TRening On-line Copyright © 2005 W. Kapturkiewicz – AGH 5 Model wzrostu ausferrytu Bazową strukturą w technologii ADI (po austenityzacji) jest osnowa austenityczna z kulkami grafitu, z zawartością węgla w austenicie w granicach 0.9 - 1.2%, zgodnie z temperaturą austenityzacji (punkt C0 na rys. 3). Szybkie chłodzenie do temperatury wytrzymywania izotermicznego (240 - 4000C) zmienia warunki równowagi, czego rezultatem jest zarodkowanie i wzrost ferrytu (ze stężeniem węgla Cα/γ) oraz zmiana stężenia węgla w austenicie do poziomu Cγ/α (rys. 3) i tworzenie ausferrytu. Wydaje się, że nazwa "ausferryt", wprowadzona przez Kovacsa (AFS, 1994) jest w pełni uzasadniona, chociaż bywają w użyciu również nazwy "ferryt bainityczny" lub "bainit". Rozwiązaniem problemu modelowania może być układ jednowymiarowy, we współrzędnych kartezjańskich. Rozwiązanie sprowadza się do problemu dyfuzji w układzie ferryt - austenit przy zmianie warunków równowagi, spowodowanych przejściem od temperatury austenityzacji do temperatury wytrzymywania izotermicznego (hartowania). Powstałe gradienty stężenia węgla powodują jego dyfuzję oraz ruch granicy międzyfazowej, wzrost ferrytu połączony z formowaniem się wysokowęglowego, stabilnego austenitu. METRO – MEtalurgiczny TRening On-line Copyright © 2005 W. Kapturkiewicz – AGH 6 Model wzrostu ausferrytu 1000 C0 o 912 C 900 Tγ Temperature, ºC 800 o 740 C 0.65 0.021 700 600 500 400 Achary, Venugopalan (2000) TA 300 Cα/γ Cγ/α 200 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4 1.6 1.8 2 2.2 2.4 C, mass % Fig. 3: Fragment układu Fe-C. Punkt METRO – MEtalurgiczny TRening On-line - dane eksperymentalne. Copyright © 2005 W. Kapturkiewicz – AGH 7 Model wzrostu ausferrytu %C ` Rys. 4 pokazuje schematyczny rozkład stężenia węgla podczas wzrostu ferrytu w austenicie w temperaturze wytrzymywania izotermicznego TA. Oznaczenia na rys. 4 odpowiadają symbolom na układzie równowagowym Fe-C - rys. 3. C γ/α α γ C0 C α/γ ` ` ` i=0 ` ` i=1 0 n n+1 ξ i=m x X1 Rys. 4: Schemat stężenia w austenicie i ferrycie METRO – MEtalurgiczny TRening On-line Copyright © 2005 W. Kapturkiewicz – AGH 8 Model wzrostu ausferrytu Równania dyfuzji dla powyższego układu można zapisać (przy stałej wartości współczynnika dyfuzji w temperaturze wytrzymywania izotermicznego) następująco: dla fazy α: ∂C α ∂ Cα = Dα ∂τ ∂x 2 1.0E-05 2 1.0E-06 (1) 2 Carbon Diffusivity , cm /s dla fazy γ : ∂C γ ∂τ ∂ Cγ 2 = Dγ ∂x 2 (2) gdzie Cα, Cγ – stężenie węgla w ferrycie i austenicie Dα, Dγ – współczynnik dyfuzji węgla dla danej fazy w danej temperaturze procesu (rys. 5) METRO – MEtalurgiczny TRening On-line Ferrite 1.0E-07 1.0E-08 Austenite 1.0E-09 1.0E-10 1.0E-11 ⎛ 7.58 ⋅104 ⎞ ⎟ , cm2 s Dα = 7.90 ⋅10− 3 exp⎜⎜ − R ⋅ T ⎟⎠ ⎝ ⎛ 1.20 ⋅105 ⎞ ⎟ , cm2 s D γ = 1.67 ⋅10− 2 exp⎜⎜ − R ⋅ T ⎟⎠ ⎝ 1.0E-12 1.0E-13 1.0E-14 1.0E-15 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 o Temperature, C Rys. 5: Współczynnik dyfuzji węgla w ferrycie i austenicie Copyright © 2005 W. Kapturkiewicz – AGH 9 Model wzrostu ausferrytu Bilans masy na granicy faz (rys. 2): (C α /γ ρα − Cγ / α Warunki brzegowe: dla fazy α : ⎛ ∂Cγ ⎞ dξ ⎛ ∂C ⎞ ⎟⎟ − Dα ρ α ⎜ α ⎟ ργ ) = Dγ ργ ⎜⎜ dτ ⎝ ∂x ⎠ x =ξ − ⎝ ∂x ⎠ x =ξ + ∂C α = 0, ∂x x=0 C = Cα / γ , x = ξ + ; i dla fazy γ: ∂C γ ∂x (3) = 0, x = X1 C = Cγ / α , x = ξ− Warunki początkowe są narzucone przez układ równowagi (rys. 3). METRO – MEtalurgiczny TRening On-line Copyright © 2005 W. Kapturkiewicz – AGH 10 Model wzrostu ausferrytu Rozwiązanie numeryczne Szybkość zmiany stężenia zgodnie z równaniem (1) lub (2) zależy od gradientu tego stężenia. Przy założonych warunkach brzegowych prawdopodobnie możliwe jest jedynie rozwiązanie numeryczne. Jeśli przyjmiemy model ze stałą liczbą elementów różnicowych w obrębie jednej fazy, ze względu na zmianę grubości tej fazy będą również zmieniać się wymiary tych elementów. Obliczona w danym punkcie układu wartość stężenia składnika (odzwierciedleniem którego jest wartość stężenia w danym elemencie) zależeć będzie nie tylko od gradientu stężenia, ale i od zmiany wymiaru danego elementu. Szybkość zmiany tego stężenia w wewnętrznym punkcie układu, którego ulokowanie jest stałym ułamkiem zmiennej grubości fazy, może być wyrażone poprzez zmienną siatkę Murray-Landisa: dCi ∂C i ⎛ dxi = ⎜ dτ ∂xi ⎝ dτ METRO – MEtalurgiczny TRening On-line ⎞ ⎛ ∂Ci ⎞ ⎟ ⎟+⎜ ⎠ ⎝ ∂τ ⎠ Copyright © 2005 W. Kapturkiewicz – AGH (4) 11 Model wzrostu ausferrytu Rozwiązanie numeryczne gdzie: ∂C i ∂τ określone jest równaniem (1) lub (2) i gdzie szybkość przemieszczania wewnętrznego punktu "i" jest funkcjonalnie powiązana z szybkością ruchu granicy międzyfazowej: dx i x i dξ = dτ ξ dτ (5) Zestawiając (4) i (5) dla szybkości zmiany stężenia fazy α w wewnętrznym punkcie "i" otrzymujemy (dla i = 2, 3 ... n-1): dCi.α xi ∂C α.i dξ ∂C i.α = + dτ ξ ∂xi dτ ∂τ gdzie: (6) dξ - szybkość ruchu granicy międzyfazowej. dτ METRO – MEtalurgiczny TRening On-line Copyright © 2005 W. Kapturkiewicz – AGH 12 Model wzrostu ausferrytu Rozwiązanie numeryczne Dla fazy γ (dla i = n+1 ... m-1 - rys. 2): X1 − x i ∂C γ .i dξ ∂C i.γ = + dτ X1 − ξ ∂x i dτ ∂τ dC i.γ (7) Dla powierzchni międzyfazowej równania (6) i (7) są sprzężone z równaniem bilansu masy (3), którego rozwiązanie daje szybkość przemieszczania się powierzchni międzyfazowej. Przekształcając równania (6) i (7) do postaci różnic skończonych (przy założeniu, że współczynnik dyfuzji jest niezależny od stężenia) otrzymujemy (oznaczenia według rys. 4, dla siatki o zmiennych wymiarach elementów różnicowych): dla fazy α, w punktach i ∈ (1, n − 1) Cik +1 − Cik xi Cik+1 − Cik−1 dξ = dτ ∆τ 2 ∆x1 ξ METRO – MEtalurgiczny TRening On-line k +1 + ( Dα k k k C − 2 C + C − 1 +1 i i i ∆x12 Copyright © 2005 W. Kapturkiewicz – AGH ) (8) 13 Model wzrostu ausferrytu Rozwiązanie numeryczne i dla fazy γ, w punktach i ∈ (n+2, m): Dγ C ik +1 − C ik X1 − x i C ik+1 − C ik−1 dξ k +1 = + C ik−1 − 2C ik + C ik+1 2 ∆τ X1 − ξ 2∆x 2 dτ ∆x 2 ( ) (9) (8) gdzie: k – indeks kroku czasowego, ∆x1, ∆x2 – wymiar elementów różnicowych dla fazy α i γ METRO – MEtalurgiczny TRening On-line Copyright © 2005 W. Kapturkiewicz – AGH 14 Model wzrostu ausferrytu Rozwiązanie numeryczne Szybkość przesuwania się granicy międzyfazowej uξ określamy z przekształcenia równania bilansu masy (3) do postaci różnicowej: uξ = Cα / γ gdzie 1 − Cγ / α ⎡ Dγ ⎤ Dα k k k k 4 3 4 3 − + − − − + C C C C C C γ /α α /γ ⎥ n+3 n+2 n−2 n −1 ⎢ 2 ∆x 2 ∆x1 2 ⎣ ⎦ ( ) ( ) (10) ξ k +1 − ξ k uξ = ∆τ Dla elementów, leżących na granicy układu, pochodna stężenia składnika równa się zero, co pozwala zapisać: C 0k +1 = C k2 +1 ; METRO – MEtalurgiczny TRening On-line C km++11 = C km+−11 Copyright © 2005 W. Kapturkiewicz – AGH 15 Model wzrostu ausferrytu Modelowanie Powyższy model matematyczny wykorzystano do opracowania programu komputerowego, którego zadaniem było śledzenie kinetyki wzrostu ferrytu w austenicie w warunkach wytrzymywania izotermicznego. Celem obliczeń było sprawdzenie funkcjonowania modelu dla założonych warunków jednoznaczności. Podstawowym parametrem jest współczynnik dyfuzji węgla w austenicie i ferrycie, którego zmienność w funkcji temperatury w sposób istotny zmienia obraz procesu. Współczynniki dyfuzji dla ferrytu i austenitu określono według rys. 5: a) T=250ºC, Dα = 2.11x10-10, Dγ = 1.64x10-14; b) T=300ºC, Dα = 9.68x10-10, Dγ = 1.83x10-13. METRO – MEtalurgiczny TRening On-line Copyright © 2005 W. Kapturkiewicz – AGH 16 Wzrost ausferrytu Modelowanie Rys. 6a i b pokazują kinetykę granicy międzyfazowej ferryt – austenit połączoną z polem dyfuzji dla typowego czasu procesu tj. około 2 godzin wytrzymywania izotermicznego i parametrami dyfuzji, odpowiadającymi temperaturze 250 (a) i 3500C (b). a) 2.4 2.4 b) Concentration C, mass % 360 s Concentration C, 2.0 1.6 3600 s 1.2 0s 0.8 0.4 0.0 0.E+00 1.E-05 2.E-05 3.E-05 4.E-05 5.E-05 3600 s 720 s 2.0 1.6 1.2 0s 0.8 0.4 0.0 0.E+00 1.E-05 2.E-05 3.E-05 4.E-05 5.E-05 Distance from center of lamellar ferrite, cm Fig. 6: Pole stężenia w ferrycie i austenicie podczas wytrzymywania izotermicznego w temperaturze 2500C (a) i 3000C (b) - modelowanie METRO – MEtalurgiczny TRening On-line Copyright © 2005 W. Kapturkiewicz – AGH 17 Wzrost ausferrytu Modelowanie Z przebiegu krzywych ilustrujących kinetykę stężenia węgla (rys. 6a) wynika, że w temperaturze 2500C proces wzrostu płytki ferrytu przebiega bardzo wolno. Po czasie około 3600 sekund wymiar płytki jest ciągle bardzo niewielki i nie stabilizuje się. Ten sam proces dla współczynników dyfuzji, odpowiadających temperaturze 3000C (według rys. 6b), wskazuje na stabilizację wzrostu płytki ferrytu po czasie około 1800 sekund. Wynika z tego niezwykle istotny wpływ temperatury ausferrytyzacji na kinetykę wzrostu ausferrytu poprzez silną zależność współczynników dyfuzji od temperatury. METRO – MEtalurgiczny TRening On-line Copyright © 2005 W. Kapturkiewicz – AGH 18 Wzrost ausferrytu Eksperymenty Tab. 1: Skład chemiczny żeliwa sferoidalnego przed ausferrytyzacją Zawartość pierwiastków [wt%] C Mn Si P S Cr Ni 3.45 0.21 2.32 0.069 0.012 0.04 1.68 Cu Mg Mo Ti Sn Pb 0.72 0.072 0.097 0.018 0.005 0.003 METRO – MEtalurgiczny TRening On-line Copyright © 2005 W. Kapturkiewicz – AGH 19 Wzrost ausferrytu Zarodkowanie ferrytu 2500C 2930C 700 s 1200 s Rys. 7. Morfologia płytek ferrytu w ausferrytycznej strukturze ADI po czasie procesu 700 (a, e), 1200 (b,f), 1700 (c, g) i 7200 sekund (d, h) dla temperatury procesu 2500C (a, b, c, d) i 2930C (e, f, g, h) 1700 s 7200 s METRO – MEtalurgiczny TRening On-line Copyright © 2005 W. Kapturkiewicz – AGH 20 Wzrost ausferrytu Zarodkowanie ferrytu Kinetykę zarodkowania płytek ferrytu pokazano na rys. 8; punkty eksperymentalne z analizy struktury - rys. 7 ujęto krzywą regresji typu równania Avramiego. Krzywe te są użyte jako dane wejściowe do modelowania. Funkcje zarodkowania ferrytu wykorzystane były w modelowaniu wzrostu objętości ausferrytu dla temperatury 250 i 2930C (rys. 9) oraz grubości płytek ferrytu (rys. 10), a uzyskane rezultaty porównane są z danymi z eksperymentów. 12000 Fig. 8: The rate of ferrite nucleation (points: the experimental data) 10000 ( ( For 250o C : Nα = 104 1 − exp − 4.5 ⋅ 10−7 τ2 )) Nα, 1/cm 8000 6000 4000 ( ( For 293o C : Nα = 3.7 ⋅ 103 1 − exp − 5 ⋅ 10−6 τ2 )) 2000 0 0 1000 2000 3000 4000 Time, s 5000 METRO – MEtalurgiczny TRening On-line 6000 7000 8000 From the performed simulation and data obtained in experiments it also follows that quite an important role in the kinetics of ausferrite formation is played by the nucleation of ferrite which is strongly dependent on both time and temperature of austempering. Copyright © 2005 W. Kapturkiewicz – AGH 21 Wzrost ausferrytu Modelowanie i eksperymenty 0.8 0.7 0 293 C 0.6 Vα 0.5 Rys. 9: Kinetyka wzrostu objętości ferrytu w czasie procesu hartowania izotermicznego (linie: modelowanie; punkty - dane eksperymentalne) 0 250 C 0.4 0.3 0.2 0.1 0.0 0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000 Time, s METRO – MEtalurgiczny TRening On-line Copyright © 2005 W. Kapturkiewicz – AGH 22 Wzrost ausferrytu Modelowanie i eksperymenty 2.5 Plate thickness, µm o 293 C 2.0 Fig.10: Kinetyka wzrostu grubości płytek ferrytu podczas hartowania izotermicznego (linie - modelowanie, punkty - eksperymenty) 1.5 1.0 250oC 0.5 0.0 0 2000 4000 6000 8000 Time, s Kinetyka wzrostu objętości ferrytu (rys. 9) oraz grubości płytek ferrytu (rys. 10) bardzo istotnie zależą zarówno od czasu jak i temperatury hartowania izotermicznego. METRO – MEtalurgiczny TRening On-line Copyright © 2005 W. Kapturkiewicz – AGH 23