napięcie powierzchniowe
Transkrypt
napięcie powierzchniowe
METRO MEtalurgiczny TRening On-line Podstawowe zjawiska towarzyszące krzepnięciu stopów Piotr Furmański ITC PW Edukacja i Kultura Napięcie powierzchniowe Definicja napięcia powierzchniowego (energii powierzchniowej) ⎛ ∂G ⎞ γ =⎜ ⎟ ⎝ ∂A ⎠ T , p gdzie: G - entalpia swobodna A - pole powierzchni METRO – MEtalurgiczny TRening On-line Copyright © 2005 Piotr Furmański – ITC, PW 2 Napięcie powierzchniowe Zależność napięcia powierzchniowego od różnych czynników γ = γ (T , C ,θ ) gdzie: T - temperatura C - stężenie składników θ - kąt między normalną do powierzchni a kierunkiem osi krystalograficznej METRO – MEtalurgiczny TRening On-line Copyright © 2005 Piotr Furmański – ITC, PW 3 Napięcie powierzchniowe Zależność napięcia powierzchniowego od kąta w stosunku do normalnej do powierzchni 8 4 1 ⎡ ⎤ γ (θ , T , C ) = γ 0 (T , C ) ⎢1 + As [ sin ( m s (θ − φ s )) − 1]⎥ 3 2 ⎣ ⎦ gdzie: As - współczynnik określający wielkość anizotropii φs - kąt między osią symetrii kryształu a normalną do powierzchni m s - stopień symetrii kryształu METRO – MEtalurgiczny TRening On-line Copyright © 2005 Piotr Furmański – ITC, PW 4 Napięcie powierzchniowe Względne napięcie powierzchniowe między trzema fazami γ 23 γ 23 sin γ 23 θ1 θ2 θ3 θ1 = sin γ 13 θ2 = sin γ 12 θ3 γ 12 METRO – MEtalurgiczny TRening On-line Copyright © 2005 Piotr Furmański – ITC, PW 5 Napięcie powierzchniowe Pomiar napięcia powierzchniowego (energii powierzchniowej) fazy stałej Termiczne wytrawianie lub rowkowanie γ 12 γ 12 θ γ 11 = 2γ 12 cos(θ / 2) γ 11 METRO – MEtalurgiczny TRening On-line Copyright © 2005 Piotr Furmański – ITC, PW 6 Napięcie powierzchniowe Pomiar napięcia powierzchniowego fazy stałej Metoda wydłużeniowa γ sg mg = πr gdzie: 0 mg r METRO – MEtalurgiczny TRening On-line - ciężar - promień drutu Copyright © 2005 Piotr Furmański – ITC, PW 7 Napięcie powierzchniowe Wpływ temperatury na napięcie powierzchniowe ⎛ ∂γ ⎞ ⎜ ⎟ = SA ⎝ ∂T ⎠ A, p gdzie: S A - entropia powierzchniowa METRO – MEtalurgiczny TRening On-line Copyright © 2005 Piotr Furmański – ITC, PW 8 Napięcie powierzchniowe Segregacja składników w pobliżu granicy międzyfazowej CB 1 Γ =− RT i B C Bi ⎛ ∂γ ⎜⎜ ⎝ ∂x B ⎞ ⎟⎟ ⎠T C B ,∞ faza stała faza ciekła granica międzyfazowa gdzie: ΓBi - Stężenie powierzchniowe, ΓBi = C Bi − C B ,∞ x B - udział molowy składnika R - uniwersalna stała gazowa METRO – MEtalurgiczny TRening On-line Copyright © 2005 Piotr Furmański – ITC, PW 9 Napięcie powierzchniowe Temperatura krzepnięcia dla zakrzywionej granicy międzyfazowej faza stała r 2Vms γ ls Ti = Tm − κ ∆S m faza ciekła Ti gdzie: Ti Tm - temperatura granicy międzyfazowej - temperatura krzepnięcia dla płaskiej granicy międzyfazowej - objętość molowa fazy stałej Vms ∆S m - zmiana entropii molowej podczas krzepnięcia κ - krzywizna granicy międzyfazowej,κ = r −1 METRO – MEtalurgiczny TRening On-line Copyright © 2005 Piotr Furmański – ITC, PW 10 Napięcie powierzchniowe Temperatura krzepnięcia dla zakrzywionej granicy międzyfazowej ∆H m Lm ∆S m = = Tm Tm gdzie: ∆H m - zmiana entalpii molowej podczas krzepnięcia Lm - molowe ciepło krzepnięcia METRO – MEtalurgiczny TRening On-line Copyright © 2005 Piotr Furmański – ITC, PW 11 Napięcie powierzchniowe Temperatura krzepnięcia dla zakrzywionej granicy międzyfazowej Ti = Tm + ml Cl − 2Vms γ ls κ ∆S m gdzie: ml - nachylenie likwidusa C l - stężenie składników w fazie ciekłej 1⎛ 1 1 ⎞ κ - krzywizna granicy międzyfazowej, κ = ⎜⎜ + ⎟⎟ 2 ⎝ r1 r2 ⎠ METRO – MEtalurgiczny TRening On-line Copyright © 2005 Piotr Furmański – ITC, PW 12 Napięcie powierzchniowe Powiększanie wymiarów ziaren fazy stałej ⎡ 2Vms γ αβ ⎤ κ⎥ x B (r ) = x B (r → ∞) exp ⎢ ⎣ RT ⎦ xB gdzie: x B (r ) - udział molowy składnika B w fazie stałej dla zakrzywionej granicy międzyfazowej ODLEGŁOŚĆ x B (r → ∞) - udział molowy składnika B w fazie γ αβ METRO – MEtalurgiczny TRening On-line stałej dla płaskiej granicy międzyfazowej - napięcie powierzchniowe między fazami α i β Copyright © 2005 Piotr Furmański – ITC, PW 13 Zarodkowanie fazy stałej Rodzaje przemian fazowych Przemiany fazowe Dyfuzyjne Spinoidalne METRO – MEtalurgiczny TRening On-line Niedyfuzyjne Związane z zarodkowaniem Copyright © 2005 Piotr Furmański – ITC, PW 14 Zarodkowanie fazy stałej Rodzaje zarodkowania r • jednorodne • heterogeniczne METRO – MEtalurgiczny TRening On-line Copyright © 2005 Piotr Furmański – ITC, PW 15 Zarodkowanie fazy stałej Rozkład wymiarów zarodków ⎛ ∆G f n(r ) = no exp⎜⎜ − ⎝ kT ⎞ ⎟⎟ ⎠ gdzie: n(r ) - liczba cząsteczek w zarodku o promieniu r na jednostkę objętości no - liczba cząsteczek cieczy na jednostkę objętości ∆G f - Zmiana entalpii swobodnej związana z tworzeniem nowej fazy k - stała Boltzmanna, k=1.38·10-23 J/K METRO – MEtalurgiczny TRening On-line Copyright © 2005 Piotr Furmański – ITC, PW 16 Zarodkowanie fazy stałej Rozkład wymiarów zarodków w temperaturze krzepnięcia ∆G f = 4πr 2 γ sl stąd ⎛ 4πr 2 γ sl n(r ) = no exp⎜⎜ − kTm ⎝ METRO – MEtalurgiczny TRening On-line ⎞ ⎟⎟ ⎠ Copyright © 2005 Piotr Furmański – ITC, PW 17 Zarodkowanie fazy stałej Zmiana entalpii swobodnej związana z powstaniem zarodka ∆G r = 4π 3 r ∆Gv + 4πr 2 γ sl 3 gdzie: ∆Gv - różnica entalpii faz przypadająca na jednostkę objętości METRO – MEtalurgiczny TRening On-line Copyright © 2005 Piotr Furmański – ITC, PW 18 Zarodkowanie fazy stałej Krytyczny promień zarodka 2γ sl r =− ∆Gv ∗ promień krytyczny METRO – MEtalurgiczny TRening On-line Copyright © 2005 Piotr Furmański – ITC, PW 19 Zarodkowanie fazy stałej Wpływ przechłodzenia na promień krytyczny zarodka r∗ r∗ = − 2γ slTmVm Lm (T − Tm ) gdzie: Vm - objętość molowa Tm METRO – MEtalurgiczny TRening On-line T Copyright © 2005 Piotr Furmański – ITC, PW 20 Zarodkowanie fazy stałej Temperatura zarodkowania T maksymalny wymiar zarodka w funkcji temperatury Tm r METRO – MEtalurgiczny TRening On-line ∗ r temperatura jednorodnego zarodkowania Copyright © 2005 Piotr Furmański – ITC, PW 21 Zarodkowanie fazy stałej Wpływ obecności powierzchni formy na zarodkowanie METRO – MEtalurgiczny TRening On-line Copyright © 2005 Piotr Furmański – ITC, PW 22 Krzepnięcie nierównowagowe Prędkość przemieszczania się granicy międzyfazowej ciecz/ciało stałe wi (Ti , C s , C l ) = wc (Ti )[1 − exp(∆Gm (Ti , C s , C l ) / RT )] gdzie: ∆G m - zmiana molowej entalpii swobodnej podczas krzepnięcia stopu wc - charakterystyczna prędkość krystalizacji C s - stężenie składników w fazie stałej C l - stężenie składników w fazie ciekłej w pobliżu granicy międzyfazowej Ti - temperatura granicy międzyfazowej METRO – MEtalurgiczny TRening On-line Copyright © 2005 Piotr Furmański – ITC, PW 23 Krzepnięcie nierównowagowe Współczynnik rozdziału dla nierównowagowego krzepnięcia κ p ( wi ) = gdzie: κ pe + wi / wD 1 + wi / wD κp - współczynnik rozdziału dla krzepnięcia nierównowagowego κ pe - współczynnik rozdziału dla krzepnięcia równowagowego wi - Prędkość przemieszczania się granicy ciecz/ciało stałe wD - prędkość dyfuzji cząsteczek METRO – MEtalurgiczny TRening On-line Copyright © 2005 Piotr Furmański – ITC, PW 24 Krzepnięcie nierównowagowe Współczynnik rozdziału dla krzepnięcia nierównowagowego likw idus κp 1 so u lid s κ pe METRO – MEtalurgiczny TRening On-line Copyright © 2005 Piotr Furmański – ITC, PW wi 25 Krzepnięcie nierównowagowe Temperatura granicy międzyfazowej podczas szybkiego krzepnięcia RT 2 wi Ti = Tm + ml ( wi )Cl − Lm w s gdzie: R Lm - uniwersalna stała gazowa - molowe ciepło krzepnięcia wi - prędkość przemieszczania się granicy ciecz/ciało stałe ws - prędkość dźwięku C l - stężenie składnika ml - nachylenie linii likwidusa METRO – MEtalurgiczny TRening On-line Copyright © 2005 Piotr Furmański – ITC, PW 26 Krzepnięcie nierównowagowe Nachylenie linii likwidusa podczas szybkiego krzepnięcia ml ( wi ) = m e l [ ] 1 − κ p ( wi ) 1 − ln (κ p ( wi ) / k e ) 1 − κ pe gdzie: mle - nachylenie linii likwidusa podczas krzepnięcia równowagowego κ pe - równowagowy współczynnik rozdziału κ p ( wi ) - nierównowagowy współczynnik rozdziału METRO – MEtalurgiczny TRening On-line Copyright © 2005 Piotr Furmański – ITC, PW 27 Krzepnięcie nierównowagowe METRO – MEtalurgiczny TRening On-line Copyright © 2005 Piotr Furmański – ITC, PW 28 Krzepnięcie nierównowagowe Temperatura zakrzywionej granicy międzyfazowej podczas szybkiego krzepnięcia RT 2 wi 2γ lsVa Tm Ti = Tm + ml ( wi )C l − − κ Lm w s Lm gdzie: Va - objętość atomowa κ - krzywizna granicy międzyfazowej METRO – MEtalurgiczny TRening On-line Copyright © 2005 Piotr Furmański – ITC, PW 29 Niestabilność przy krzepnięciu stopów Niestabilność płaskiej granicy międzyfazowej ciecz / ciało stałe gdzie: T Gl G s - gradient temperatury w fazie stałej Gl - gradient temperatury w fazie ciekłej wi Gs x wi - prędkość granicy międzyfazowej y ciało stałe δ ciecz λ y = δ sin ωx Średnie położenie granicy ciecz / ciało stałe METRO – MEtalurgiczny TRening On-line Sinusoidalne zaburzenie granicy ciecz / ciało stałe gdzie: Copyright © 2005 Piotr Furmański – ITC, PW ω= 2π λ 30 Niestabilność przy krzepnięciu stopów Kryterium stabilności granicy międzyfazowej ⎛ ∂δ ⎞ ⎜ ⎟ ⎝ ∂t ⎠ < 0 stabilna granica ciecz/ciało stałe ⎛ ∂δ ⎞ ⎜ ⎟ ⎝ ∂t ⎠ > 0 niestabilna granica ciecz/ciało stałe δ δ METRO – MEtalurgiczny TRening On-line Copyright © 2005 Piotr Furmański – ITC, PW 31 Niestabilność przy krzepnięciu stopów Wpływ różnych czynników na stabilność granicy międzyfazowej dla pomijalnej wartości Gl ⎛ ∂δ ⎞ ⎜ ⎟ ⎝ ∂t ⎠ = f (V , Q, ω~ ) δ gdzie: V = γ sl Tm k s wi Dl Lm 2 METRO – MEtalurgiczny TRening On-line , Q= κ p Dl Lm ml C l k s , Dl ~ ω =ω wi Copyright © 2005 Piotr Furmański – ITC, PW 32 Niestabilność przy krzepnięciu stopów Wpływ różnych czynników na stabilność granicy międzyfazowej γ ls Tm Dl λ wi = 12π (1 − κ p ) ml Lm C l 2 min METRO – MEtalurgiczny TRening On-line 2 Copyright © 2005 Piotr Furmański – ITC, PW 33 Powstawanie obszaru dwufazowego (mushy zone) Wzrost struktury dendrytycznej ciało stałe ciecz wzrost kolumnowy METRO – MEtalurgiczny TRening On-line ciało stałe ciecz wzrost kolumnowy dendrytyczny Copyright © 2005 Piotr Furmański – ITC, PW 34 Powstawanie obszaru dwufazowego (mushy zone) Krytyczny gradient temperatury w cieczy, przy którym może powstawać struktura kolumnowa fazy stałej ⎛ ∂T ⎞ ml C0 (1 − κ p ) wi ⎜ ⎟ ≥ κ p Dl ⎝ ∂n ⎠l gdzie: C 0 - początkowe stężenie składnika METRO – MEtalurgiczny TRening On-line Copyright © 2005 Piotr Furmański – ITC, PW 35 Powstawanie obszaru dwufazowego (mushy zone) Wzrost pojedynczych dendrytów kolumnowych 2 wt rt = const ciało stałe ciecz METRO – MEtalurgiczny TRening On-line Copyright © 2005 Piotr Furmański – ITC, PW 36 Powstawanie obszaru dwufazowego (mushy zone) Przechłodzenie końca dendrytu o kształcie parabolicznym ⎤ ⎡ Lm Iν (Pe) Γ 1 ∆Tt = + ml ⎢1 − ⎥C 0 + 2 c pl rt ⎢⎣ 1 − (1 − κ p ) Iν (Pe) ⎥⎦ gdzie: Pet = wt rt - liczba Pecleta, al Γ - współczynnik Gibbs-Thomsona, c pl - ciepło właściwe cieczy, al - dyfuzyjność cieplna cieczy Iν (Pe) - funkcja Iwanstowa METRO – MEtalurgiczny TRening On-line Iν ( Pe) = Pe exp( Pe) E ( Pe) Copyright © 2005 Piotr Furmański – ITC, PW 37 Powstawanie obszaru dwufazowego (mushy zone) Promień końca dendrytu o kształcie parabolicznym Γ rt = σ∗ Scml C 0 (1 − κ p ) Pe Lm + c pl 1 − (1 − κ p ) Iν (Sc) [ ] gdzie: Sc - liczba Szmidta wt rt Sc = Dl Dl - współczynnik dyfuzji składnika w cieczy, σ∗ - stała wynikająca z teorii (the marginal theory) METRO – MEtalurgiczny TRening On-line Copyright © 2005 Piotr Furmański – ITC, PW 38 Powstawanie obszaru dwufazowego (mushy zone) Odległość ramion dendrytów I-go rzędu d1 = gdzie: A( Dl Γ)1 / 4 ciało stałe ⎛ ∂T ⎞ ⎟ wt rt ⎜ ⎝ ∂n ⎠l A - stała liczbowa METRO – MEtalurgiczny TRening On-line ciecz Copyright © 2005 Piotr Furmański – ITC, PW d1 39 Powstawanie obszaru dwufazowego (mushy zone) Odległość ramion dendrytów II-go rzędu ciało stałe ciecz d2 d 2 = 3 lT l C d o gdzie: lT - mikroskala związana z polem temperatury lC - mikroskala związana z polem stężeń d o - mikroskala kapilarna METRO – MEtalurgiczny TRening On-line Copyright © 2005 Piotr Furmański – ITC, PW 40 Powstawanie obszaru dwufazowego (mushy zone) Wzrost pojedynczych ziaren równoosiowych METRO – MEtalurgiczny TRening On-line Copyright © 2005 Piotr Furmański – ITC, PW 41 Oddziaływanie forma - faza ciekła Wzrost fazy stałej na powierzchni formy Przebieg procesu krzepnięcia na granicy stop - forma METRO – MEtalurgiczny TRening On-line Copyright © 2005 Piotr Furmański – ITC, PW 42 Oddziaływanie forma - faza ciekła Wzrost fazy stałej na powierzchni formy Przebieg procesu krzepnięcia na granicy stop - forma METRO – MEtalurgiczny TRening On-line Copyright © 2005 Piotr Furmański – ITC, PW 43 Podsumowanie Podstawowe zjawiska związane z krzepnięciem czystych metali i stopów • napięcie powierzchniowe (energia powierzchniowa) • zarodkowanie fazy stałej • efekty nierównowagowe podczas krzepnięcia • niestabilność granicy międzyfazowej • powstawanie obszaru dwufazowego • oddziaływanie forma/ krzepnąca ciecz METRO – MEtalurgiczny TRening On-line Copyright © 2005 Piotr Furmański – ITC, PW 44