w wyniku reakcii z dibezwodnikiem piromelitowym katatizowanej 1

l2s 'ła4
ALlc'A KASZUB,Ą, I'IANNA czUBA, EWAcÓREcK
lnslvŃ chcml P?cńvł.wq
zak]id Uslu8 i EksP.rlvl Anil yĆznvd'
TERESA GA]trlvSKA'
j
0r 7':]
c
WłrvNą l. Rvdr'Elc]n 3
!B,l Altji Kas2lbaoi.hp
pl
oznaczanie gruP hydroksylowy.h w śIodovr'iskuacetonu
w wyniku reakcii z dibezwodnikiem piromelitowym
katatizowanej 1-metyloimidazolem
YL OTOLPS lN
LJNVIRON^CETONE
DIAN.
CTION WITII PYROMELLITIC
slnnmly
quick
^
J!x]'l!r.!PsÓnt.ntF
rd Pfo.iśc ńcdrod ol dcłcrnimtion oI orginjc h],
PIcscnicd. Th! ncihod is błsd on hydrcx],l!fuuP5
Nith
icv]irnD
Pylonclliti. dianhy,lnd. (DBPM) ilr JĆdo.e, cahlvz!d sth
(NllA) A.],li o| o(uĄ 1vithh 5 ńjnuie5 ar rÓon] i!mi^'l.
l.m.ihyljD
p.laiuj.łnd thc c\($ ol DBP]V' isqui.kly h]'drclyzcd Thnndhod i\ aPPli
.lblcIoraliPh r hydloxyl!rÓ|psdddmiNhon iIilohok,Polycsl.h
tl
P{ntdhCA (T.blcs l' 2 łnd 3) Phc'dn ]d cPoxy grolp! do noi r.a.t ln thc
rcictinr fl]ndiiidN Thc Pr(nńn (,'drc method k as lÓlloNŚ repe]iabilitv
(cxprc$ld I nsD )2 !and rcprodu.ibilitJr (.iPiertd ai nsD^)3 ,i'.
(.ywolds hvd!)!,1 sid'ps d.tcrm
hfdridc, ńlys tliJitions' Prc.nio| ota ńdhod
znornilLŻowa|c nrch)Jy ozM.z ia ENP hydrc lullot|enek di'ndvlow\l dimd|lolormłńiJ i tct.lryJ
ks],Ltńlvlh t PLo,lulticl] l PljlPlod|khdl PŹ.mynu rt,fuńn'
w iiszcj Pn.y ,l o acy l$r i. 3n' p hvdroks],kll'y dr
hwtr7y\' szhtrżllch są visodnonnc i U.iąan\q i Po'
Nd('Nvńi8i]ą {GŃ?|n blsycl|ych rl}'|Ńkćal zośiluzylvDBPM rczPu57.niy'
nt b./llodnlkaklr.\uodola8oLldźpilydyny.cllcm iorcnr byl]-mcty1oimidizo] (NllA)
m9c obcmcj pn.-v hyloŻnal!'i.'ricw unkó$ ProśhldbkŚyldlyliZŻaśosow nc oLl.rynnikól'oŃ.
czĘscDoswlADcz^LN,\
che ilł2!mvsl.\'cimcbdiot
im]di7ol.ń iryldvaIiu gnłr lr],dro(\yl$!y.h b.2w.d
Acet n.2'da'suszonysolbc|tcnrkiPil.lnyfraA
|ikicn ftiknvvń {'ło.1o\'|skl a(n'n' l]l di]c PoŻy
DibcTvodnik PnomeliroNv (to syntczv) tnmy
ryrn. rwnjll ih N prztp.dh rb
l\-J,ch]inDhydlolsyL{Ńydl.ŻaŚozMd ]iiFśś6un Mc(k schuchirdt' N PŹ}'Padku gdy DBPM ].*/ !il
goŃńy, P!Żcd użycj.fi mlcŻy go o
sigria' Ha|ni i culmo l2l P4lajł, że dibe2wonnik w tcmp 200 ''c pŹczo nłinnic]2r h.
_ l .Mclyloimidazol (do synie7y ) Inm]r M slk_sdtt
pn.mclit v},(DDP|V1)]c*b dzj!]fuillvwny niż bcz.
RoztwórdÓaryloa?nia:5gDBPM('Pus2ŹiŚl
myluńc j! DBl]vl \
w
odwodnnjńyń
a.doni., dodaic l-md]'lońridił]l
z udrłlcnr Pnr'd! ]r rako kahljzatoF. t(lngśon, c ry
jĘUPdnń
DB|M
&cbrcń do (Ąlroś.i l
iHcLLllg t:r]do a.yldlada gn'PoHza Pomo.ą
(L
aliŻłD' i dindylolormimjd sujcsoniivchmńśposPoradzcni '
Załoso\'łli midizol
_ wodobtlen.k sodowy .,d.i.
(lnxl(tr(isko) Alror4. todiii' ze DBPM ńa ogmni
.ańa n]Zp!s2.Żalnośi] społód
N kdych można Przygoiović o
nova.yń ft] najmnioj 0'2 mol/l Wr,ńńnńją
o
dereniLl 0'5 mol/]
PirvdyĘ, koholuetyloB'n
_ Wsk źnik nieźany rc,r Proc lozhvóI blgkifu ty_
noloweg. w arkohol! crtlowym znicszmy z 0,1-pnc.
roztwoń cze.wlcnl krzolowPj w alkoholu ery]Ó(','ń
Ą]zowaliśmy Powhlzalność i odfułrzalnośiopkanej
tr
5aiin.q|!ńc|irvrńiść.oi
DÓ kolby doźkowcj Pojcmności 250 nl Ódwżno ba.
datrą póbkę Ż doklłdnoś.iądo 10100] E idodawano
MlA ońz 2' nl bztvon' DBPM \'
5,'lłlllub25nImieszninya.ylurł.cj KolĘPozo*a
wiano w remPeratlrz. Pokoplvcj
Ni*cpniodÓdawańo25 ńl Wodv i
twor.m wodorodcnku sodow.8o lvobe. wskaźnika;
tó\Tolqlc wykonywano ślepąPlóbę' zrwanośćsruP
hy drckylowyd] obli.zano z za]eżnŃci:
Edz].:
l'o,
_
lnzbn
!ń1ęlaść nzhtranl
lM k!]au,v|iv
NloH łl|
lńpd|i,1n;!
.|ż!fu da znriąftŻk n|k
4qt] }llllb! i Ladnrtj P,ó1!ki, "n)
c
- !|4 lóulanżnk KaH
t| dhlaż\r Łrdrnli|,óbkilj Ś,56'1_
l! Śh&n, 4 _ ln:bn knlu (h mlm a)'
rrb(rr
L
sPvw n6uDr! ndoy
zAnEs'ADAŃIwlNlkj
Do błdali nad dobraŃem opĘńalny.h wirunkórv
'c.!.ii
DBPM
icylowanił sfuP hydrokyloNych zi P.mo.ą
zasbsowaliśmy Pnjbk i wzorcowy.h alłoh oli a li
IaivĆznyĆh Pi-wszo l druloŹcdovych, glikoli, poli
_łoloii ońz p.licśrcllRcakc'q acvlowaŃa ptlvadŻi
hśfry scując ac.ro|ow.loz8vÓlv DBPM 6 9r, u/!)
śmy LvPIyv obc.noś
.i wodv !v aĆol.ni. orr2 kwasu Pnonclitowcgo
w DEPM na klabwność bŻtworu a.ylującgo siosowfu
liimv lóżną kolcjnoić dodawinił odczynników nai
a naslcpnic rozNór DBP]VI' bądŹ iż PIzy8Ó
Pic '
iolv ]y^{lA
w*ęPni. dwuskladniroNy gotovy juź rah'óI
ńieszanińy acylu]ie] zawic'i]ą.y DBPM + MlA'
EfiPilycznic w],znaczyljśnr], czT icyIowania onz
uśa]il]śm],oPtyn ny skl nisza.iny acy]Ują.ej' ok
rcśliliśmywPlylv stężenia MIA na $'nik oznaoalia
lnYb)' hy.ltoksyl.\'!] ńa PŹykladł.I' drĘ.r2ędow.go
bnhnolu' .ykl.hĆk$nol! i P.lieEtoll ,, RÓkÓpÓl 330''
Ni pIzv*lidŻic cyk]oheksinolu
zbadaliśmy
E
oMów.Nl.BNI(óW
RŹtw& DBPM i MIA w mdonic
dŻió jcżcli icton jcd bczwodnv a Iv
łistFśspsą.
s! Pirotrclitowe8o' w pŹe.iwnym bowiP'n mzi! nash'
Puic vyhącanie się sÓli l.3orwal iMlA
iata
+2a
N,
!h,
wplyw *osun*l nolow$o DBPM:8rupy OH na oznł.zane wańośĆi Lo (iabola 2l oktĆśliliśnylÓlI
r n.tyloimidłzoll \' Pfur.śic.2na.Ż.niagfuP h]rd
wnkYaninieacyluią{ nlcFovoduFŃo'n!Ćh ń2nn
w otzyńanych wi oś.ia.hL.' z\llązków vzo(o'
(ych (dru8orzPdow%o bulłno]u i.yklohc*snolLl _
W Próbkich icchni.znych (m jn. nic|is'conydr i n._
s)'.onych żywi. Po1i6towy.h) PorównaliśmyPrc.yzjs
]_MclyloinidaŻol' bgdąĆy !v złsad
reakcji acylow iż stuP hydloksvlÓ\']r.h, sPelnia lów
ńież inne radann, zwhszca' gdy obemy je* w dqżmn'
a
talżc .blierrliśn' PlcĆyzję
zńÓrmalizrwanyńi
ien pimmelitorvym,
żnaĆzanyĆh wa*oś.i (a
bela 3) W badaniach ńiędŻylabdraknyjny.h
khłakk
prz€kra.zają.y
m l2
'r /l,
'
Ułatwia sPorządzanic
IUiąĆ.gÓ'
ń
janowi.
kl'.ownqo rÓznvÓfu
w PĘvpadku ńalej ik,ś.i MlA (d. {'r
a.Jr
lł)
;
;
'''sa
i"hh' r.d./ Di"i,
"..y,i
zalwazyliśmy wybącinic siq Gadu, mw€i Po doklad_
nyn odwodnieniLl pozośalyó składnikólt
W badaniaĆn Pióbek Ó 2lożÓnyń skladzio klórc
noEą rea8ować Ż DBPM w śPosób ilny niż a.ylowanic
EluP hydlokylołl'.h, Ml^ zaPobiĘr 9n ubmznym
i
prz.nvanie ńiamz*owania po Pojawieniu sĘ ni.bie}
kiego Żabarwienil tg8o wsk
_
Niekiedy obenośćM]A ulaBvia idplgŹanie
Pób*i w ni6zini'rie acylujłcej' WskŹm€ F* wów
as dodawa . najPiłlv MLĄ (.t hl), a nasĘpńie aet,
Ustaliliśn'żeli.żbi ńoli DBPM
a)
musi być viqkszi
srup hydrcksylo-
wy.h wynikr z tcgo, żc w w ulkach mlizy tylko jed_
na grupa dibezwodni*oM reaSuje z gnpami hydrc
Na Pod$i}'ic naszych badań u aIiliśn'żc oPtyma]ny sklad mieszanily a.ylującej powinien odPowiłdlć stosunkowi mo1owemU DBPM:M1A:3 Py
oH = 1:s's:0,7. w PraktyĆq do Próbki żwieEjąejor
4 miligramorównoważńików gr!p oll dodaje sig
25 ńl5 Ploc (l,/.) i.ctonowcEo
DBfA l.1
'ozlwolu
A.ylowrnic picMszo. i drugorzedowy.h alilaiyczoH Przcbic€a .rlkowicic w ci€u 5 minui'
Hydrclia nłdmiaru DBPA Pod wplyw.m wody je* Mnych 8ruP
lsiohry pbblem analizy sbnowi niar€ĆzkÓwanie
Po hydrclizi. nadńiaru DBP^,
Ćzyli miareczkovanic kwasu Pilońclilowe8o obok
MIA w roz!vo!- nvffzy 3ię sól *vasu ProncInowc8o
z l_ńciyloinidłzolcnr' .o sfułŹłhdnościw określe
niu końca mial@kowania' Reakcjl kj $li z rczfuoiem
NaoH lub KoH ni. j.*
i podas szyb
'ury.hmia*owa
ki$o niat.zkolvania obs.nvq.
się lv pobliż! punktu
lówfuwagi .ofanie siq ba!w], wskaźnil' Aby lniknąć
bĘdu ńal.ży ńńreolowanc ślePe] P!óby i badanE
Pńbki a kończyć w ]cdnakołIh walunk ch _ na]lcPye F miareżkowanie i.h wob€. tymoloflaleiny
ni6?niny Ęak.yjncj
źnik''
1. krzluŁ ,lirŻklwlb wn]
h!rŚ1PłdtdiLfu|a (1) ollz bTll P'!'fl''o
R!Ś
r.(o U ob..
Fii' 1' Pdl.nli. dln t rrIi,n, ui]ih nqno6 sohłion r|
(1) lnd p!
NiOH, al plton)dtitlir
"ric
P'E.w a| 1 ndhlli"idażoh ł2)
z analiży kżywej miare.zkowanjł (rys' 1) Ęnika,
że Plnkt ńwnowłżnikowy odPowiada wa oś.ipH
Ptcdziłle 9_10' w tał alkŹliŹnym śmdowisk! nir
'któlc
Polisty (np' ni.msy.Óne) no8ą !l*ać .Żęś.i.
wej hydlolizią.o j6t pÓlvodd zńni+znia uylki
w ej wa'ośĆi ŁÓp TegÓ iodź'! PolGsby Mleży ńia
l(oH i kończyć ńla
lPtżedńio wskaźnila mieuneBo'
ha'aktlyŻowane8o
Elrdi qEeril FP ol
walbści aÓx wg ńetod znońalircwany.h olaż oPia
iej b mcbdyl na* ńdoda ic* eyb'a i ńnicj bksyona od Pozctaly.h. ]ejPowhrzalność (ryIażona FLo RsD') nic przek.aca 2'l. i jest Pońwn}Talna z włF
iośclami Powtalzalnoś.i netod znornalizowłnych'
wyznamm w badania.h niędzylabombiyjny.h od
iwarzalność PbPonowanej meiody ozna.zania grup
oH z aśGsęni.n DBIM ({ynmna jako RsD') wy
s3
ńńd a
r' cajesli a, czuba H" cótln E
2 siffia s', Hama J c', culńÓ R
3'
Kngston B
H M,cźreyj
',H
onżlntnÓ
14
11
2003
l