Zdzisław Prządka*, Krzysztof Skotak*, Henryk Bruszewski
Transkrypt
Zdzisław Prządka*, Krzysztof Skotak*, Henryk Bruszewski
Ochrona Środowiska i Zasobów Naturalnych nr 54, 2012 r. Zdzisław Prządka*, Krzysztof Skotak*, Henryk Bruszewski** Równomierność rozkładu pyłu na filtrach stosowanych w wysokoprzepływowych miernikach Uniformity of distribution of particulate matter on filters used in high volume samplers Słowa kluczowe: zanieczyszczenie powietrza, pył zawieszony, jakość pomiarów, pobornik wysokoobjętościowy. Keywords: air pollution, particulate matter, quality assurance, high volume sampler. Streszczenie Celem prezentowanej pracy było określenie stopnia nierównomierności rozłożenia pyłu na filtrach, stosowanych w wysokoobjętościowych pobornikach pyłu, wyposażonych w głowice separacji frakcji PM10 (pyłu o wielkości aerodynamicznej cząstek poniżej 10 µm) oraz PM2,5 (poniżej 2,5 µm). Analizie poddano zarówno całe filtry (czyste i eksponowane), jak i ich wycinki, o znacząco różnych powierzchniach, wycięte za pomocą wykrojników w kształcie prostokąta i koła. Do badań wybrano filtry eksponowane w dniach, w których dobowe stężenie pyłu zawieszonego PM10 mieściło się w granicach 30–75 µg/m3. Uzyskane wyniki pokazały, że stopień nierównomierności rozłożenia pyłu na filtrach, określony współczynnikiem nierównomierności (W) jest niewielki w stosunku do błędów pomiaru masy pyłu i w małym stopniu zależny od położenia wycinka względem środka filtra. Największa wartość współczynnika nierównomierności (W = 1,2%) wystąpiła w pyle PM10 dla wycinków prostokątnych, których powierzchnia jest dziesięciokrotnie mniejsza od powierzchni wycinków kołowych. * Mgr inż. Zdzisław Prządka, mgr inż. Krzysztof Skotak – Stacja Kompleksowego Monitoringu Środowiska Puszcza Borecka, Instytut Ochrony Środowiska - Państwowy Instytut Badawczy; ul. Kolektorska 4, 01-692 Warszawa; tel.: 22 833 30 53, 22 832 33 02, fax: 22 833 69 28; e-mail: [email protected] ** Inż. Henryk Bruszewski – Laboratorium Monitoringu Środowiska, Instytut Ochrony Środowiska - Państwowy Instytut Badawczy, ul. Krucza 5/11d, 00-548 Warszawa; tel.: 22 621 50 83; e-mail: [email protected] 236 Równomierność rozkładu pyłu na filtrach stosowanych w wysokoprzepływowych miernikach Współczynnik równomierności natomiast okazał się najmniejszy (W=0,1%) dla wycinków kołowych pokrytych pyłem PM2,5. Przeprowadzone analizy wykazały, że w razie konieczności podziału filtra na części, lepszym rozwiązaniem – ze względu na błędy pomiaru masy wycinka – jest użycie wykrojnika kołowego (np. o średnicy 4,7 cm) niż testowanego wykrojnika prostokątnego (o wymiarach 1 x 1,5 cm), używanego przy analizie zawartości węgla w pyle. Summary The aim of the work was to determine the degree of inequality of distribution of particulate matter on the filters used in high volume samplers, equipped with probes the separation fraction PM10 (particulate matter with aerodynamic particle size below 10 µm) and PM2.5 (less than 2.5 µm). All filters (pure and exposed) and their segments with significantly different surfaces, cut out by using the tools in the shape of a rectangle and circle were analysed. The test selected filters from the days when the daily concentration of particulate matter PM10 contained within the limits of 30–75 µg/m3. The results obtained showed that the degree of inequality of distribution of PM2.5 and PM10, the specified inequality coefficient (W) is small in relation to the measurement error of mass and little depends on the position of the fragment relative to the center of the filter. The largest inequality in distribution of particulate matter on filters (W = 1.2%) has occurred in the case of PM10 for rectangular segments, which surface is 10 times less than the surface of the circular segments. The inequality coefficient proved to be the smallest (W=0.1%) for the circular segments covered with particulate matter PM2.5. The analysis showed that, in the event of having to cut the filter on parts, better solution, due to errors of mass measurement, is to use the tool in the shape of circle (for example, with diameter of 4.7 cm) than the tool in the shape of rectangle dimensions 1 x 1.5 cm. 1. WPROWADZENIE Przeprowadzenie w poprawny i wiarygodny sposób oceny stopnia zanieczyszczenia powietrza atmosferycznego, zależy przede wszystkim od wiarygodności uzyskiwanych wyników w ramach prowadzonego rutynowo monitoringu, czyli w praktyce od poziomu zapewnienia jakości danych [GUM 2002; PMŚ 2009]. Stopień wiarygodności jest określany najczęściej miarą niepewności wyniku, która nabiera istotnego znaczenia szczególnie tam, gdzie są stosowane różne metodyki pobierania próbek (w tym różnego rodzaju przyrządy pomiarowe) oraz różne metody oznaczania stężenia danego zanieczyszczenia. Dlatego też, szczególnie w dużych systemach pomiarowych (takich np. jak Państwowy Monitoring Środowiska w Polsce) dąży się albo do unifikacji stosowanych metodyk (metod i przyrządów referencyjnych), albo do prowadzenia badań porównawczych, mających na celu wykazanie odpowiedniej jakości wyników uzyskiwanych z wykorzystaniem metod niereferencyjnych [RMŚ 2012; EU 2008; PN-EN 12341: 2006; PN-EN 14902: 2006]. 237 Zdzisław Prządka, Krzysztof Skotak, Henryk Bruszewski Jakość uzyskiwanych wyników nabiera szczególnego znaczenia w odniesieniu do zanieczyszczeń stwarzających istotne zagrożenia dla środowiska i/lub zdrowia. Należy do nich drobny pył zawieszony oraz zawarte w nim zanieczyszczenia. Wyniki badań pokazują, że wysokości stężeń pyłu zawieszonego (szczególnie w sezonie zimowym) często i na znacznym obszarze przekraczają wartości normatywne [GIOŚ 2010; EEA 2010]. W ostatnich latach zakres związków chemicznych oznaczanych w pyle zawieszonym uległ znacznemu rozszerzeniu [EEA 2007; EEA 2012]. Oznaczanie niektórych zanieczyszczeń w pyle (np. metali ciężkich, wielopierścieniowych węglowodorów aromatycznych, związków siarki czy węgla) wymaga, w razie stosowania różnych metodyk oznaczeń, konieczności podziału filtra (tzw. wydzielenia podpróbek) umożliwiającego przygotowanie odpowiedniej ilości materiału do analizy w laboratoriach. Poprawne oznaczenie stężeń zanieczyszczeń zawartych w pyle na podstawie fragmentu filtra ma fundamentalne znaczenie przy obliczaniu zawartości tych zanieczyszczeń w całej masie pyłu zebranego na danym filtrze. Praktyka pokazuje, że na różnych stacjach pomiarowych, gdzie oznaczany jest skład pyłu zawieszonego, stosowane są różne sposoby dzielenia filtrów, przy zastosowaniu specjalnie do tego celu przygotowanych wykrojników i szablonów. Do najczęściej stosowanych metod podziału filtrów zaliczyć należy wycinanie kółek, prostokątów oraz dzielenie go na cztery lub osiem równych części. Takie podejście wymaga sprawdzenia, czy powierzchnia filtra jest jednakowo obciążona cząsteczkami pyłu i czy sposób jego podziału ma wpływ na uzyskiwane wyniki. Celem pracy było określenie stopnia nierównomierności rozłożenia pyłu na filtrze na podstawie analizy mas dwóch rodzajów wycinków filtrów, różniących się znacząco wielkością powierzchni. Analizy wykonano dla filtrów stosowanych w wysokoprzepływowych miernikach pyłu, wyposażonych w głowice separacji frakcji PM10 (pyłu o wielkości aerodynamicznej cząstek poniżej 10 µm) oraz PM2,5 (poniżej 2,5 µm). 2. Materiały i metody badań Dobowy pobór pyłu zawieszonego z separacją frakcji PM10 i PM2,5 wykonano na Stacji Kompleksowego Monitoringu Środowiska Puszcza Borecka (Stacja), prowadzonej przez Instytut Ochrony Środowiska-Państwowy Instytut Badawczy (IOŚ-PIB) w Warszawie. Pył był pobierany na filtry kwarcowe o średnicy 150 mm (QMA firmy Whatman) za pomocą wysokoobjętościowych poborników typu DHA-80 firmy Digitel. Pomiar masy pyłu wykonano w Laboratorium IOŚ-PIB, metodą wagową (waga typu XA100X firmy Radwag, d = 0,01 mg). Stacja funkcjonuje jako element systemu pomiarów tła regionalnego w Państwowym Monitoringu Środowiska (PMŚ) koordynowanym przez Główny Inspektorat Ochrony Środowiska (GIOŚ). Pomiary w ramach PMŚ na Stacji, w tym pomiary pyłu, finansowane były ze środków Narodowego Funduszu Ochrony Środowiska i Gospodarki Wodnej w ramach 238 Równomierność rozkładu pyłu na filtrach stosowanych w wysokoprzepływowych miernikach umowy GIOŚ z IOŚ-PIB. Stacja jest zlokalizowana w północno-wschodniej części Polski (województwo warmińsko-mazurskie), na zachodnim skraju dużego kompleksu leśnego Puszczy Boreckiej [WIOŚ 2008]. Pomiary zanieczyszczenia powietrza atmosferycznego pyłem zawieszonym PM10 oraz zawartymi w nim związkami zostały wprowadzone do programu pomiarowego Stacji w roku 2005, a zanieczyszczenie pyłem PM2,5 w roku 2009. Analizie poddano wyniki pomiarów masy pyłu osadzonego zarówno na całych filtrach, jak i na ich fragmentach. Podział filtrów wykonano przy użyciu specjalnie do tego celu przygotowanych okrągłych i prostokątnych wykrojników z ręcznym naciskiem, umożliwiających wycięcie krążków o średnicy 47 mm oraz prostokątów o wymiarach 15x10 mm. Sposób wycinania poddanych analizie fragmentów filtrów wraz ze sposobem ich identyfikacji przedstawiono na rysunku 1. Pierścień nieaktywny filtra Nr filtra B3 B2 B B1 E E3 E2 A1 E1 A0 A C C1 C2 C3 A2 D1 D2 D D3 Powierzchnia aktywna filtra, pokryta pyłem rys. 1.Schematwycinków rozmieszczenia wycinków kołowych: A…DA0…..E3 i prostokątnych: a0…..e3 na Rys. 1.Schemat rozmieszczenia kołowych: A…D i prostokątnych: na filtrze Fig. 1. Arrangement diagram of the segments on the filter (rings: A…E) and rectangles (A0…E3) filtrze Fig. 1. arrangement diagram of the segments on the filter (rings: a…e) and rectangles W celu przeprowadzenia oceny równomierności rozkładu pyłu zawieszonego na fil(a0…e3) trach poddano analizie 24 całe filtry, w tym filtry eksponowane i dla porównania filtry czyW celu przeprowadzenia oceny równomierności rozkładu pyłu zawieszonego na ste (zerowe – nie poddane ekspozycji) oraz 100 wycinków kołowych i 313 wycinków profiltrach poddano analizie 24 całe filtry, w tym filtry eksponowane i dla porównania filtry stokątnych. Ocenie poddano filtry, na które pobrano równolegle cząsteczki pyłu o frakcji (zerowe – nie poddane orazStacji, 100 wycinków kołowych PM2,5 i PM10. Zeczyste względu na niskie stężeniaekspozycji) mierzone na do analizy wybranoi 313 filtrywycinków prostokątnych. ocenie poddano filtry, na które wysokich pobrano równolegle cząsteczki eksponowane w określonych warunkach, tj. przy względnie stężeniach pyłu za-pyłu o frakcji 3 wieszonego PM10Pm2,5 (od 30 do 75Ze µg/m ) oraz dobowych prędkościach i Pm10. względu naśrednich niskie stężenia mierzone na Stacji, dowiatru analizynie wybrano filtry przekraczającycheksponowane 2,5 m/s. Wykluczono również dni z ciszą. Zgodnie z wdrożoną w IOŚw określonych warunkach, tj. przy względnie wysokich stężeniach pyłu zawieszonego Pm10 (od 30 do 75 µg/m3) oraz średnich dobowych prędkościach wiatru nie 239 w IOŚ-PiB przekraczających 2,5 m/s. Wykluczono również dni z ciszą. Zgodnie z wdrożoną procedurą pomiaru masy wszystkie filtry i ich wycinki były kondycjonowane i ważone w Zdzisław Prządka, Krzysztof Skotak, Henryk Bruszewski -PIB procedurą pomiaru masy wszystkie filtry i ich wycinki były kondycjonowane i ważone w stosownych warunkach termicznych i wilgotnościowych ze złożoną niepewnością pomiaru masy ± 2% [PN-EN 14907: 2006]. 3. Wyniki i dyskusja W celu określenia miary zmienności mas wycinków filtrów obliczono odchylenie standardowe (STD) oraz współczynnik zmienności masy, określony ilorazem odchylenia standardowego i średniej masy dla danej populacji (STD/SR). Wartość współczynnika zmienności jest tym większa, im rozrzut wartości masy wycinków filtra jest większy (np. wskutek nierównomiernego rozłożenia cząsteczek pyłu na filtrze). Obliczone średnie wartości masy pyłu (SR) i współczynnika zmienności masy (STD/SR) wycinków kołowych i prostokątnych o określonej liczebności, z wyodrębnieniem filtrów czystych i pokrytych pyłem PM2,5 i PM10, przedstawiono w tabeli 1. Tabela 1.Średnie wartości masy pyłu (SR) i współczynnika zmienności (STD/SR) wycinków kołowych i prostokątnych o określonej liczebności Table 1. Average values of weight (SR) and variation coefficient (STD/SR) for circular and rectangular segments of filters with the specified population Rodzaj próbki Bez pyłu Z PM2,5 Z PM10 Liczba krążków [szt] 30 34 36 Krążki SR [g] 0,149 0,154 0,157 STD/SR [%] 1,19 1,77 2,28 Liczba prostokątów [szt] 101 106 106 Prostokąty SR STD/SR [g] [%] 0,0126 1,35 0,0132 1,65 0,0134 2,53 Przeprowadzone analizy wykazały, że najmniejsze wartości współczynnika zmienności mas (STD/SR) otrzymano dla czystych (bez pyłu) wycinków kołowych i prostokątnych. Pomimo tego, że masa wycinka prostokątnego była o rząd wielkości mniejsza od masy wycinka kołowego, a więc obarczona była większym błędem pomiaru, średni współczynnik zmienności dla wycinków prostokątnych był niewiele większy od otrzymanego dla krążków. W przypadku filtrów z pyłem PM2,5 wartości współczynnika zmienności mas dla krążków i prostokątów były zbliżone do siebie i trochę większe niż dla wycinków czystych (o około 0,4 %). Największy rozrzut mas (STD/SR) wystąpił w przypadku podziału filtrów z pyłem PM10. Dla obydwu rodzajów wycinków współczynniki zmienności były większe od wartości obliczonych dla filtrów czystych o około 1,1%. Uzyskane wyniki pokazują, że na wartość współczynnika zmienności mas, będącego pewnym wskaźnikiem równomierności rozłożenia pyłu na filtrze, wpływ ma przede wszystkim rodzaj osadzanego pyłu. Jednocześnie zauważono, że zarówno powierzchnia, jak 240 wszystkim rodzaj osadzanego pyłu. Jednocześnie zauważono, że zarówno powierz poniższą formułę (nazwaną uchybem masy wycinka): kształt wycinka, nie mają istotnego znaczenia. Należy zaznaczyć, że uzyskane ws Równomierność rozkładu pyłu na filtrach stosowanych w wysokoprzepływowych miernikach zmienności dla filtrów z pyłem PM2,5 i PM10 nie zależały także od masy samego Mz i, PM2,5 j − MoNależy i,do j PM10 i kształt (przeciętny wycinka, nie stosunek mają istotnego znaczenia. zaznaczyć, że uzyskane współwyniósł 0,8). *100 [%] (1) = BWi, jstężenia PM2,5 czynniki zmienności dla filtrów z pyłem i PM10 nie zależały także od masy samego Mo i, j równomierności Do określenia liczbowej miary rozkładu pyłu na filtrach z pyłu (przeciętny stosunek stężenia PM2,5 do PM10 wyniósł 0,8). Do określenia równomierności pyłu na filtrach zastosowano gdzie: liczbowej poniższą formułę miary (nazwaną uchybem rozkładu masy wycinka): poniższą formułę (nazwaną uchybem masy wycinka): BWi,j – względna różnica w masach wycinków filtra (uchyb masy wycinka), i = 1-3 (1 – filtr bez pyłu, 2 – filtr z pyłem PM2,5, 3 – filtr z PM10), Mz i, j − Moi, j (1) *100 [%] (1) = BWi, j prostokątny, j = 1-2 (1 – wycinek 2 – wycinek kołowy), Mo i, j Mzi,j – masa zważona wycinka filtra; gdzie: gdzie: Moi,j – masa oczekiwana wycinka filtra obliczona na podstawie znajomości jego p BWi,j – względna w masach wycinków filtra wycinków (uchyb masyfiltra wycinka), BWi,j – różnica względna różnica w masach (uchyb masy wycinka), czynnej wycinków, założeniu, i = 1–3 (1 – filtr bez pyłu, 2 i–jego filtr z pyłem PM2,5,przy 3 – filtr z PM10), że struktura filtra jest jednorodn i = 1-3 (1 – filtr bez pyłu, 2 – filtr z pyłem PM2,5, 3 – filtr z PM10), j = 1–2 (1 – wycinek prostokątny, 2 – wycinek kołowy), pokrycie pyłem – równomierne na całej powierzchni. zważona wycinka filtra, Mzi,j – masa j = 1-2 (1 – wycinek prostokątny, 2 – wycinek kołowy), Moi,j – masa oczekiwana wycinka filtra obliczona na podstawie znajomości jego powierzch- Mz – masa zważona wycinka filtra; Efekt niejednorodności struktury filtra określono wartością uchybu masy dla wyc cie pyłem – równomierne na całej powierzchni. wycinka filtra obliczona na podstawie znajomości jego p Mo i,j – masa oczekiwana filtrów zerowych. Efekt nierównomierności w rozłożeniu pyłu na filtrze określono czynnej i jego wycinków, przy założeniu, że struktura filtra jest jednorodn Efektzależnością: niejednorodności struktury filtra określono wartością uchybu masy dla wycinków filtrów zerowych.pokrycie Efekt nierównomierności w rozłożeniu na powierzchni. filtrze określono zależnopyłem – równomierne napyłu całej i,j wycinków, przy założeniu, że struktura filtra jest jednorodna, a jego pokryni czynnej i jego ścią: ( ) ( ) 2 2 (2) (2) Efekt niejednorodności struktury uchybu masy dla wyci BWokreślono W i, j = BW i, j −filtra j , [%] 1 wartością gdzie: filtrów zerowych. Efekt nierównomierności w rozłożeniu pyłu na filtrze określono zależnością: nierównomierności pyłu dla wycinka filtra (podróbki) określający stoWi,j – współczynnik gdzie: pień nierównomiernego rozłożenia cząsteczek pyłu na filtrze, – z pyłem współczynnik i = 2–3 (2W–i,jfiltr PM2,5, 3nierównomierności – filtr z PM10), pyłu dla wycinka filtra (podróbki) określa j = 1–2, (1 – wycinek prostokątny, 2 – wycinek 2 kołowy),cząsteczek 2 stopień nierównomiernego rozłożenia pyłu na filtrze, (2) = − BW jbez, [%] BW W i, j 1 i, j pyłu, BW1,j – uchyb masy wycinka kołowego lub prostokątnego i = 2-3 (2 wycinka – filtr zkołowego pyłem PM2,5, 3 – filtr zfiltra PM10), masy lub prostokątnego z pyłem PM2,5 lub PM10. BWi,j – uchyb ( ) ( ) j = 1-2, (1 – wycinek prostokątny, 2 – wycinek kołowy), Im wartość gdzie: współczynnika nierównomierności pyłu (Wi,j) jest większa, tym bardziej nie- – uchyb masy wycinka kołowego lub prostokątnego bez pyłu, BW1,jjest równomierne rozłożenie masy pyłu na filtrach. Wartość zerowa współczynnika świad- Wi,j – współczynnik nierównomierności pyłu dla wycinka filtra (podróbki) określa czy o równomiernym pokryciu pyłem filtra, pomimo jego możliwej niejednorodnej struktury. stopień nierównomiernego rozłożenia cząsteczek pyłu na filtrze, Na rysunkach 2 i 3 przedstawiono wartości uchybu masy (BWi,j), obliczone dla prosto- i = 2-3 (2 – filtr z pyłem PM2,5, 3 – filtr z PM10), kątnych i kołowych wycinków filtrów czystych oraz z pyłem PM2,5 i PM10. j = 1-2, (1 – wycinek prostokątny, 2 – wycinek kołowy), 241 BW1,j – uchyb masy wycinka kołowego lub prostokątnego bez pyłu, Zdzisław Prządka, Krzysztof Skotak, Henryk Bruszewski Analiza uzyskanych wyników prowadzi do wniosku, że rozrzuty wartości uchybu masy dla wycinków prostokątnych z filtrów zerowych (bez pyłu) i z pyłem PM2,5 oraz PM10 są do siebie zbliżone i mieszczą się w przedziale od -5% do +4%. Podobne wyniki uzyskano w odniesieniu do wycinków kołowych – rozrzuty wartości uchybu masy są także bliskie sobie, ale mieszczą się w granicach od 0% do +4%. Zasadnicza różnica polega na tym, że wartość uchybu masy uśredniona dla wszystkich wycinków prostokątnych jest bliska zeru, a dla wycinków kołowych w przybliżeniu równa 1,5 %. Na taki stan rzeczy może mieć wpływ wiele czynników opisanych poniżej. Przy założeniu, że systematyczne błędy pomiaru powierzchni filtrów i ich wycinków oraz systematyczne błędy pomiaru ich masy są zerowe oraz przy odpowiednio dużej liczbie wyników pomiarów wartości średnie uchybu masy powinny być teoretycznie równe zeru (wskutek znoszenia się błędów przypadkowych pomiaru oraz bilansowania nadwyżek i ubytków mas wycinków zerowych i z pyłem). Jednym z istotnych czynników wpływających na średnią wartość uchybu mas są systematyczne błędy obliczania powierzchni filtrów i ich wycinków. W tym celu przeprowadzono weryfikację obliczonych powierzchni całych filtrów i ich wycinków, wykonując odpowiednie pomiary z dokładnością ± 0,1mm. Uzyskane wyniki pomiaru średnicy wyciętych krążków pokazały, że wynosi ona przeciętnie 47,1 mm, a nie 47,0 mm, jak to by wynikało z przygotowanego szablonu (wykrojnika). Co więcej, pomiary średnicy filtra czystego wykazały przeciętnie wartość 149,9 ± 0,1 mm. Przy założeniu maksymalnych odchyleń w wartościach średnicy filtra i wycinków kołowych (wartości z dodanymi błędami odpowiednio 149,8 mm i 47,2 mm), korekcja wartości mas oczekiwanych spowodowała zmniejszenie wartości średniej uchybu masy krążków o około 1%. Pokazuje to, że niewielkie różnice w wymiarach wycinków kołowych (podpróbek) mogą mieć znaczący wpływ na wartości uchybu masy. Na wartości tego uchybu może mieć także wpływ tzw. efekt krawędziowej zmiany masy wycinka (ubytku lub przyrostu), który może zależeć od kształtu, ostrości narzędzia tnącego, a także od struktury samego filtra. Chociaż efekt ten nie był wzięty pod uwagę w przedstawionej w artykule analizie, wydaje się, że jego wpływ powinien być tym mniejszy, im większa jest powierzchnia wycinka. Należy wziąć pod uwagę, że przy zastosowaniu wykrojnika kołowego wykonane przeliczenia stężenia pyłu, oparte na zadeklarowanych wymiarach wycinka (47 mm) i powierzchni czynnej filtra (140 mm), mogą być zawyżone w stosunku do rzeczywistych stężeń o około 1,5%. W celu poprawnego obliczenia współczynnika nierównomierności (W) skorygowano wartości wymiarów filtra i jego wycinków w taki sposób, aby wartości uchybów masy, oddzielnie dla krążków i prostokątów, uśrednione dla wycinków bez pyłu były równe zeru. Otrzymane wyniki uchybu masy (BW) i współczynnika nierównomierności (W) dla wycinków kołowych i prostokątnych w zależności od odległości wycinków od środka filtra przedstawiono w tabelach 2 i 3. Przyjęto przy tym, że im bardziej dany wycinek oddalony jest od środka filtra, tym ma większa numerację (rys. 1). 242 -3 powinny być teoretycznie równe zeru (wskutek znoszenia się błędów przypadkowych -4 pomiaru oraz bilansowania i ubytków mas wycinków zerowych i zmiernikach pyłem). Równomierność rozkładu pyłu nanadwyżek filtrach stosowanych w wysokoprzepływowych A0 A0 A1 A1 A2 A2 B1 B1 B2 B3 B3 C1 C2 C2 C3 D1 D1 D2 D3 D3 E1 E1 E2 E2 E3 E3 E3 Względne mas Względneróżnice różnice mas [%] [%] -5 5 5 4 4 3 3 2 2 Uchyby masy prostokątów z PM10 Uchyby masy prostokątów bez pyłu 1 1 0 0 -1 -1 -2 -3 -4 -4 -5 -5 A0A0 A0A1A1A1A2A2A2A2B1B1B2B2B2 E3 E3 E3 E3 E3 A0 B3B3 C1C1 C1C1 C2C2 C2 C3 C3 C3 C3 D1 D1 D2 D1 D2 D2 D3 D2 E1 D3 E1 D3 E2 E1 E2 E1 E2 E2 E2 5 rys. 2. Wartości uchybu masy wycinków prostokątnych Uchyby masy prostokątów z PM2,5 dla filtrów zerowych oraz z pyłem Względne różnice mas [%] 4 3 Pm2,5 i Pm10 Fig. 2.2 the values of weight deviation (BW) of rectangular segments for pure filters and 1 8 witch Pm2,5 and Pm10 0 -1 -2 -3 -4 -5 A0 A0 A1 A1 A2 A2 B1 B1 B2 B3 B3 C1 C2 C2 C3 D1 D1 D2 D3 D3 E1 E1 E2 E2 E3 E3 E3 5 Względne różnice mas [%] 4 Uchyby masy prostokątów z PM10 3 2 9 1 0 -1 -2 -3 -4 -5 A0 A0 A1 A1 A2 A2 B1 B2 B3 C1 C1 C2 C2 C3 C3 D1 D1 D2 D2 D3 D3 E1 E1 E2 E2 E3 E3 Rys. 2.Wartości uchybu masy wycinków prostokątnych dla filtrów zerowych oraz z pyłem rys. 2. Wartości uchybu masy wycinków prostokątnych dla filtrów zerowych oraz z pyłem PM2,5 i PM10 Pm2,5ofi Pm10 Fig. 2. The values weight deviation (BW) of rectangular segments for pure filters and witch Fig. 2. PM2,5the andvalues PM10of weight deviation (BW) of rectangular segments for pure filters and witch Pm2,5 and Pm10 243 Zdzisław Prządka, Krzysztof Skotak, Henryk Bruszewski 4.5 Uchyby masy krążków A–E bez pyłu Wzgledna różnica mas [%] 4 3.5 3 2.5 2 1.5 1 0.5 0 A A A A A A B B B B B B B C C C C C C D D D D D E E E E E E 4.5 Uchyby masy krążków A–E z pyłem PM2,5 Wzgledna różnica mas [%] 4 3.5 3 2.5 2 1.5 1 0.5 0 A A A A A A A AB B B B B B C CCCCCD DDDDDE E E E E E E E E 4.5 Uchyby masy krążków A–E z pyłem PM10 Wzgledna różnica mas [%] 4 3.5 3 2.5 2 1.5 1 0.5 0 A A A A A A A B B B B B C C C C C C C C D D D D D D D D E E E E E E E E Rys. 3.Wartości uchybu masy wycinków kołowych dla filtrów zerowych oraz z pyłem PM2,5 rys. 3. Wartości uchybu masy wycinków kołowych dla filtrów zerowych oraz z pyłem PM2,5 i PM10 i Pm10 Fig. 3. The values of weight deviation (BW) of circular segments for pure filters and witch PM2,5 and PM10 244 10 Równomierność rozkładu pyłu na filtrach stosowanych w wysokoprzepływowych miernikach Tabela 2.Wartości uchybu masy (BW) i współczynnika nierównomierności (W) dla wycinków prostokątnych, uśrednione w zależności od ich położenia względem środka filtra (1–3) dla pyłu PM2,5 i PM10 Table 2. Average values of weight deviation (BW) and the inequality coefficient (W) for rectangular segments depending on their position on the filter (1–3) for PM2,5 and PM10 Pozycja względem środka filtra 1 2 3 Średnia bez pyłu 0,0 0,0 -0,1 0,0 Wycinki prostokątne (1 cm x 1,5 cm) uchyb masy BW [%] współczynnik W [%] z pyłem PM2,5 z pyłem PM10 z pyłem PM2,5 z pyłem PM10 0,5 1,2 0,4 1,2 0,4 1,1 0,4 1,1 0,5 1,2 0,5 1,2 0,5 1,2 0,5 1,2 Najmniejsze wartości współczynnika nierównomierności dotyczące wycinków prostokątnych otrzymano dla pyłu zawieszonego PM2,5 (około 0,4%). Wartość współczynnika nieznacznie się zwiększała w miarę zwiększania się odległości od środka filtra, ale nie była to zależność jednoznaczna. Znacznie większe wartości tego współczynnika otrzymano dla wycinków prostokątnych z pyłem PM10 (około 1,2%). Wpływ oddalenia prostokątów od środka filtra był tu także słabo zaznaczony. Tabela 3.Wartości uchybu masy (BW) i współczynnika nierównomierności (W) dla wycinków kołowych, uśrednione w zależności od ich położenia na filtrze (A, B–E) dla pyłu PM2,5 i PM10 Table 3. Average values of weight deviation (BW) and the inequality coefficient (W) for circular segments depending on their position on the filter (A, B–E) for PM2,5 and PM10 Pozycja względem środka filtra A B–E Średnia bez pyłu -0,1 0,0 0,0 Wycinki kołowe (4,7 cm) uchyb masy BW [%] współczynnik W [%] z pyłem PM2,5 z pyłem PM10 z pyłem PM2,5 z pyłem PM10 0,2 0,4 0,2 0,4 -0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,2 0,1 0,2 Otrzymane wartości współczynnika nierównomierności dotyczące wycinków w postaci krążka były znacznie mniejsze niż dotyczące wycinków w postaci prostokątów. Najmniejsze wartości (≤0,2%) otrzymano dla pyłu PM2,5, podobnie jak w wypadku wycinków prostokątnych (≤0,5%). Z obliczeń wynika również, że dla obu rodzajów pyłu, współczynnik nierównomierności nie zależy w sposób jednoznaczny od położenia wycinka kołowego względem środka filtra. Na uzyskane wyniki mogła mieć wpływ trzykrotnie mniejsza liczba krążków środkowych A niż brzegowych: B, C i D, na podstawie której określano wartości współczynnika. 245 Zdzisław Prządka, Krzysztof Skotak, Henryk Bruszewski W celu potwierdzenia występowania zjawiska równomiernego rozkładu pyłu na filtrach podobne analizy należałoby przeprowadzić na znacznie większej populacji. Przeprowadzone analizy pokazują jednak, że w razie konieczności podziału filtrów na części w celu umożliwienia przeprowadzenia szeregu dodatkowych analiz, najlepszym rozwiązaniem, ze względu na błędy pomiaru masy, jest używanie wykrojników o możliwie największych rozmiarach, na jakie pozwalają stosowane metody analiz zanieczyszczeń oznaczanych w pyle. 4. Podsumowanie Wyniki analizy mas wycinków kołowych i prostokątnych (dotycząde zarówno filtrów zerowych, jak i z pyłem PM10 i PM2,5) wykazały niewielką nierównomierność rozłożenia pyłu na filtrach o średnicy 150 mm stosowanych w wysokoprzepływowych pobornikach pyłu. Przeprowadzona analiza wykazała, że wartości współczynnika nierównomierności dla wycinków prostokątnych i kołowych w małym stopniu zależą od położenia wycinka względem środka filtra. Dotyczy to zarówno filtrów pokrytych pyłem PM2,5, jak i PM10. Co prawda wartości współczynnika zależą od powierzchni (także kształtu) wycinanego fragmentu filtra, ale w porównaniu z błędami pomiaru masy wycinków różnice te są niewielkie. Lepszym rozwiązaniem jest zatem stosowanie wykrojników o większych rozmiarach, np. wykrojnika kołowego o średnicy 4,7 cm. Przy stosowaniu wykrojnika o powierzchni dziesięciokrotnie mniejszej (wycinek prostokątny – 1x1,5 cm) należy się liczyć z dwukrotnie większymi błędami pomiaru masy wycinka (wynikającym tylko z nierównomierności rozłożenia pyłu, co skutkuje większymi błędami pomiaru stężenia pyłu, określonymi na podstawie analizy podróbki i stosownych przeliczeń. Nierównomierność pokrycia filtrów pyłem frakcji PM10 jest znacznie większa niż pokrycie pyłem frakcji PM2,5 i nie jest związana z masą samego pyłu. Przyczyną tego mogą być różnice w budowie głowic separacyjnych, stosowanych w miernikach DHA-80 i w strukturze samych cząstek pyłu frakcji PM2,5 i PM10. W celu dokładniejszego zbadania zjawiska równomierności rozkładu pyłu na filtrach, podobne analizy należałoby przeprowadzić na znacznie większej populacji, ponieważ uzyskane różnice w wartościach współczynnika nierównomierności są zaskakująco małe. Piśmiennictwo i akty prawne Air pollution in Europe 1990–2004. 2007. EEA Technical report No 2/2007. EEA, Copenhagen. Air quality in Europe – 2012 report. 2012. EEA Technical report No 4/2012. EEA, Copenhagen. 246 Równomierność rozkładu pyłu na filtrach stosowanych w wysokoprzepływowych miernikach Dyrektywa 2008/50/WE Parlamentu Europejskiego i Rady z dnia 21 maja 2008 r. w sprawie jakości powietrza i czystszego powietrza dla Europy. 2008. (Dz. U. UE L 152/1, 11.6.2008). Jakość powietrza atmosferycznego – Standardowa metoda oznaczania Pb, Cd, As i Ni we frakcji PM pyłu zawieszonego. PN-EN 14902: 2006. Jakość powietrza. Oznaczanie frakcji PM10 pyłu zawieszonego. Metoda odniesienia i procedura badania terenowego do wykazania równoważności stosowanej metody pomiarowej z metodą odniesienia. PN-EN 12341: 2006. Jakość powietrza. Standardowa grawimetryczna metoda oznaczania frakcji masowej PM2,5 pyłu zawieszonego. PN-EN 14907: 2006. Program Państwowego Monitoringu Środowiska na lata 2010–2012. 2009. Główny Inspektorat Ochrony Środowiska, Warszawa. Raport o stanie środowiska województwa warmińsko-mazurskiego w 2007 roku, Olsztyn. 2008. Biblioteka Monitoringu Środowiska. IOŚ WIOŚ, Olsztyn: 119–133. Raport o stanie środowiska w Polsce 2008. 2010. Główny Inspektorat Ochrony Środowiska. Biblioteka Monitoringu Środowiska, Warszawa. Rozporządzenie Ministra Środowiska z dnia 24 sierpnia 2012 r. w sprawie poziomów niektórych substancji w powietrzu (Dz. U. z 2012 r., poz. 1031). Środowisko Europy 2010 – stan i prognozy. Synteza. 2010. Europejska Agencja Środowiska, Kopenhaga. Wyrażanie niepewności pomiaru. Przewodnik 1999. 2002. Główny Urząd Miar, Warszawa. 247