Reakcje katalizowane osmem

Bezpośrednie oksyaminowanie olefin
PaulinaZielińska
zespół XII
Funkcja 1,2‐aminoalkoholowa w biologicznie aktywnych związkach i produktach naturalnych
Ligandy i chiralne pomocniki z funkcją 1,2‐aminoalkoholową
asymetryczne reakcje alkilowania i aldolowe
asymetryczne reakcje alkilowania amidów
katalityczna asymetryczna redukcja związków karbonylowych
Reakcje katalizowane osmem
Asymetryczna aminohydroksylacja Sharplessa (AA)
G. Li, H.-T. Chang, K. B. Sharpless, Angew. Chem. 1996, 108, 449 –452; Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1996, 35, 451–454.
Reakcje katalizowane osmem
Asymetryczna aminohydroksylacja Sharplessa (AA)
G. Li, H.-T. Chang, K. B. Sharpless, Angew. Chem. 1996, 108, 449 –452; Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1996, 35, 451–454.
Reakcje katalizowane osmem
Asymetryczna aminohydroksylacja akrylamidów
O
N
H
R'
chloramina-T
2mol% K2[OsO2(OH)4]
R
TsNH
R''
tBuOH:H2O, temp. pok.
O
N
R' OH H
R
R' = H, Me
chloramina-T
O
2mol% K2[OsO2(OH)4]
N
H
Ph
TsNH
O
N
H
tBuOH:H2O, temp. pok.
OH
84%
Ph
pojedynczy regioizomer i diastereoizomer
chloramina-T
O
2mol% K2[OsO2(OH)4]
N
H
CO2Me
tBuOH:H2O, temp. pok.
96%
TsNH
O
OH
N
H
CO2Me
d.r. = 7:1
pojedynczy regioizomer
chloramina-T
O
2mol% K2[OsO2(OH)4]
N
H
Ph
TsNH
O
tBuOH:H2O, temp. pok.
79%
OH
N
H
Ph
d.r. = 1.3:1
pojedynczy regioizomer
J. Streuff, B. Osterath, M. Nieger, K. Muniz, Tetrahedron: Asymmetry 2005, 16, 3492 – 3496.
Reakcje katalizowane osmem
‘Tethered aminohydroxylation’ (TA)
a) T. J. Donohoe, P. D. Johnson, M. Helliwell, M. Keenan, Chem.Commun. 2001, 2078 –2079;
b) T. J. Donohoe, P. D. Johnson, R. J.Pye, Org. Biomol. Chem. 2003, 1, 2025 – 2028.
Reakcje katalizowane osmem
‘Tethered aminohydroxylation’ (TA)
a) T. J. Donohoe, P. D. Johnson, A. Cowley, M. Keenan, J. Am.Chem. Soc. 2002, 124, 12934–12935;
b) T. J. Donohoe, P. D. Johnson, R. J. Pye, M. Keenan, Org. Lett. 2004, 6, 2583 –2585.
Reakcje katalizowane osmem
‘Tethered aminohydroxylation’ (TA)
SULFAMINIANY I SULFONAMIDY
M. N. Kenworthy, R. J. K. Taylor, Org. Biomol. Chem. 2005, 3, 603–611.
Reakcje katalizowane osmem
‘Tethered aminohydroxylation’ (TA)
N-SULFONYLOKSY- I N-KARBONYLOKSYKARBAMINIANY
a) T. J. Donohoe, M. J. Chughtai, D. J. Klauber, D. Griffin, A. D. Campbell, J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 2514 –
2515; b) T. J. Donohoe, C. J. R. Bataille, W. Gattrell, J. Kloesges, E. Rossignol, Org. Lett. 2007, 9, 1725 –1728.
Reakcje katalizowane osmem
Katalityczna oksydatywna cyklizacja
a) T. J. Donohoe, A. Flores, C. J. R. Bataille, F. Churruca, Angew.Chem. 2009, 121, 6629 – 6632; Angew. Chem. Int.
Ed. 2009, 48, 6507–6510; b) T. J. Donohoe, P. D. Johnson, R. J. Pye, M. Keenan, Org.Lett. 2005, 7, 1275 –1277.
Reakcje katalizowane rodem
A. Padwa, T. Stengel, Org. Lett. 2002, 4, 2137–2139.
Reakcje katalizowane rodem
A. Padwa, A. C. Flick, C. A. Leverett, T. Stengel, J. Org. Chem. 2004, 69, 6377–6386.
Reakcje katalizowane rodem
Rh2(esp)2
S. Beaumont, V. Pons, P. Retailleau, R. H. Dodd, P. Dauban, Angew.Chem. 2010, 122, 1678 –1681;
Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 1634 –1637.
Reakcje katalizowane rodem
Reakcje katalizowane palladem
E. J. Alexanian, C. Lee, E. J. Sorensen, J. Am. Chem. Soc. 2005, 127,7690 –
7691.
G. Liu, S. S. Stahl, J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 7179 –7181.
Reakcje katalizowane palladem
L. V. Desai, M. S. Sanford, Angew. Chem. 2007, 119, 5839 –5842; Angew. Chem. Int. Ed. 2007,
46, 5737 –5740.
Reakcje katalizowane miedzią
D. J. Michaelis, C. J. Shaffer, T. P. Yoon, J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 1866 –1867.
D. J. Michaelis, M. A. Ischay, T. P. Yoon, J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 6610 –6615.
T. Benkovics, J. Du, I. A. Guzei, T. P. Yoon, J. Org. Chem. 2009, 74, 5545 – 5552.
Reakcje katalizowane miedzią
D. J. Michaelis, K. S. Williamson, T. P. Yoon, Tetrahedron 2009, 65, 5118 – 5124.
P. H. Fuller, J. W. Kim, S. R. Chemler, J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 17638 – 17639.
Reakcje katalizowane żelazem
K. S. Williamson, T. P. Yoon, 2010, 132, 4570 – 4571.
Oksyaminowanie z użyciem niemetalicznych reagentów
E. M. Dangerfield, M. S. M. Timmer, B. L. Stocker, Org. Lett. 2009, 11, 3, 535 –538.
Oksyaminowanie z użyciem niemetalicznych reagentów
PIFA
S. Serna, I. Tellitu, E. Dominguez, I. Moreno, R. SanMartin, Tetrahedron 2004, 60, 6533–6539
Oksyaminowanie z użyciem niemetalicznych reagentów
S. Serna, I. Tellitu, E. Dominguez, I. Moreno, R. SanMartin, Tetrahedron 2004, 60, 6533–6539
Oksyaminowanie z użyciem niemetalicznych reagentów
25
2 eq TMSOTf
0.5 eq TsNH2
O
Ph
N
H
NTs
N
NHTs
DCM/Et2O
-78 oC
O
Ph
W = 60-71%
92-96 % ee
O
HN
Mes
O
I(OAc)2
O
O
NH
Mes
25
U. Farid, T. Wirth, Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 1–5.